青島環(huán)控設(shè)備有限公司的POLLUTION PF-300便攜式甲烷、總烴和非甲烷總烴測(cè)試儀有幸參與到北京地方標(biāo)準(zhǔn)《DB 11/T 1367—2016固定污染源廢氣 甲烷/總烴/非甲烷總烴的測(cè)定 便攜式氫火焰離子化檢測(cè)器法》的現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試與方法驗(yàn)證過(guò)程，為標(biāo)準(zhǔn)的嚴(yán)謹(jǐn)、規(guī)范與合理提供了有力的數(shù)據(jù)支撐。PF-300符合標(biāo)準(zhǔn)所有要求，在全國(guó)已有廣泛的用戶群體。

1 范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定固定污染源廢氣中甲烷、總烴和非甲烷總烴的便攜式氫火焰離子化檢測(cè)器法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于固定污染源有組織排放和無(wú)組織排放廢氣中甲烷、總烴和非甲烷總烴的現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)中甲烷、總烴和非甲烷總烴的方法檢出限為0.1mg/m3，測(cè)定下限為0.4mg/m3。

2 規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T 16157 固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法HJ/T 55 大氣污染物無(wú)組織排放監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則

HJ 732 固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法DB11/ 1195 固定污染源監(jiān)測(cè)點(diǎn)位設(shè)置技術(shù)規(guī)范

3 術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。

3.1 3.1

總烴 hydrocarbon

對(duì)便攜式氫火焰離子化檢測(cè)器有響應(yīng)的的氣態(tài)碳?xì)浠衔锛捌溲苌锏目偤?，以碳?jì)。

3.2 3.2

非甲烷總烴 non-methane hydrocarbon

總烴中除甲烷以外的其他物質(zhì)的總和，以碳計(jì)。

3.3 3.3

校準(zhǔn)量程 span calibration

儀器的校準(zhǔn)上限，為校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值（若多點(diǎn)校準(zhǔn)為校準(zhǔn)用最高標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值）。

3.4 3.4系統(tǒng)偏差 system deviation

標(biāo)準(zhǔn)氣體直接導(dǎo)入儀器主機(jī)進(jìn)氣口（直接測(cè)定模式）得到的測(cè)定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)氣體由采樣管端導(dǎo)入儀器（系統(tǒng)測(cè)定模式）得到的測(cè)定結(jié)果的偏差與標(biāo)準(zhǔn)氣體實(shí)際濃度的百分比。

4 方法原理

廢氣樣品分別進(jìn)入總烴檢測(cè)單元和甲烷催化轉(zhuǎn)換單元（甲烷催化轉(zhuǎn)換單元能夠?qū)⒊淄橐酝獾钠渌袡C(jī)化合物全部轉(zhuǎn)化為二氧化碳和水），經(jīng)氫火焰離子化檢測(cè)器（以下簡(jiǎn)稱FID）分別測(cè)定總烴及甲烷的含量（以碳計(jì)），兩者之差即為非甲烷總烴的含量（以碳計(jì)）。

5 干擾和消除

5.1 廢氣中的顆粒物可通過(guò)采樣管濾塵裝置消除或減少。

5.2 以除烴空氣測(cè)定氧的空白值，在測(cè)量時(shí)通過(guò)自動(dòng)扣除氧峰干擾。

6 標(biāo)氣和材料

6.1 零氣

 除烴空氣：總烴含量≤0.2mg/m3（以碳計(jì)）。

6.2 標(biāo)準(zhǔn)氣體

校準(zhǔn)儀器可選用甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣或丙烷標(biāo)準(zhǔn)氣，規(guī)格如下：

——甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣：有證環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)氣體，不確定度不大于 2%，濃度按需要而定，平衡氣為合成空氣

（氧氣 21%+氮?dú)?79%）；

——丙烷標(biāo)準(zhǔn)氣：有證環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)氣體，不確定度不大于 2%，濃度按需要而定，平衡氣為合成空氣

（氧氣 21%+氮?dú)?79%）。

6.3 燃燒氣氫氣：純度≥99.999%。

6.4 氣袋用于氣袋法校準(zhǔn)儀器和廢氣采集。氣袋材質(zhì)為符合HJ732要求的聚四氟乙烯材質(zhì)，容積不小于10L。

7 儀器和設(shè)備

7.1 樣品加熱箱

在測(cè)試過(guò)程中，能夠?qū)?0L氣袋樣品置于其中并加熱至不低于120℃的容器，溫度控制精度為±5℃。

7.2 便攜式甲烷/總烴/非甲烷總烴測(cè)試儀器

7.2.1 儀器組成

便攜式甲烷/總烴/非甲烷總烴氫火焰離子化檢測(cè)儀器主要由儀器主機(jī)和將廢氣樣品引入儀器的采樣系統(tǒng)兩部分組成，具體如下：

——儀器主機(jī)：包括流量控制裝置、FID 檢測(cè)器、氫氣及相關(guān)功能測(cè)試氣體與抽氣泵等組成。FID 檢測(cè)器需配備催化轉(zhuǎn)換單元，以氧化除甲烷以外的其他有機(jī)化合物，從而測(cè)定廢氣中甲烷的濃度。催化轉(zhuǎn)換單元通常由填充了催化材料的加熱不銹鋼管組成； 

——采樣系統(tǒng)：采樣系統(tǒng)包括具有濾塵與全程加熱及保溫裝置的采樣管線、流量計(jì)及其他導(dǎo)氣管線等。采樣管內(nèi)襯及導(dǎo)氣管線為惰性材料（如不銹鋼、硬質(zhì)玻璃或聚四氟乙烯材質(zhì)）。 

7.2.2 儀器性能指標(biāo)

基本要求如下：

——示值誤差絕對(duì)值：≤5%（濃度<40mg/m3 時(shí)，≤10%，以碳計(jì)）； 

——系統(tǒng)偏差絕對(duì)值：≤5%（濃度<40mg/m3 時(shí)，≤10%，以碳計(jì)）； 

——儀器響應(yīng)時(shí)間不大于 30s；

——工作條件：環(huán)境溫度-10℃～45℃，相對(duì)濕度小于 95%。

8 校準(zhǔn)量程

校準(zhǔn)量程的選擇應(yīng)恰當(dāng)，所測(cè)總烴的平均濃度應(yīng)在校準(zhǔn)量程的20%～80%之間，不得超過(guò)校準(zhǔn)量程。校準(zhǔn)方法分氣袋法和鋼瓶法，具體如下：

——?dú)獯ǎ河脴?biāo)準(zhǔn)氣體將潔凈的集氣袋充滿后排空，反復(fù)三次，再充滿后備用。按儀器使用說(shuō)明書中規(guī)定的校準(zhǔn)步驟進(jìn)行校準(zhǔn)； 

——鋼瓶法：將配有減壓閥、可調(diào)式轉(zhuǎn)子流量計(jì)及導(dǎo)氣管的標(biāo)準(zhǔn)氣體鋼瓶與采樣管連接，打開(kāi)鋼瓶氣閥門，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)子流量計(jì)，以儀器規(guī)定的流量，通入儀器的進(jìn)氣口。注意各連接處不得漏氣。按儀器使用說(shuō)明書中規(guī)定的校準(zhǔn)步驟進(jìn)行校準(zhǔn)。 

9 測(cè)試步驟

9.1 測(cè)試準(zhǔn)備

具體要求如下：

——按照 GB/T16157 和 DB11/1195 的要求，設(shè)置采樣位置和采樣點(diǎn)；

——連接儀器測(cè)試系統(tǒng)，接通儀器電源進(jìn)行預(yù)熱，并將測(cè)試系統(tǒng)加熱至 160±5℃；

——按照 GB/T16157 的規(guī)定檢查測(cè)試系統(tǒng)氣密性，合格后方可進(jìn)行測(cè)試。

9.2 儀器校準(zhǔn)

9.2.1 零點(diǎn)驗(yàn)證

開(kāi)始測(cè)試前，通入零氣（除烴空氣）校驗(yàn)設(shè)備零點(diǎn)是否出現(xiàn)漂移，示值誤差絕對(duì)值滿足7.2.3要求

為合格，否則需進(jìn)行零點(diǎn)校準(zhǔn)。

9.2.2 零點(diǎn)校準(zhǔn)

按照條款 8 規(guī)定通入零氣（除烴空氣），待示數(shù)穩(wěn)定后開(kāi)始零點(diǎn)校準(zhǔn)，校準(zhǔn)結(jié)束保存零點(diǎn)值。再次進(jìn)行零點(diǎn)驗(yàn)證，示值誤差絕對(duì)值滿足7.2.2要求為合格。

9.2.3 標(biāo)準(zhǔn)氣體驗(yàn)證

零點(diǎn)驗(yàn)證合格后，通入標(biāo)準(zhǔn)氣體進(jìn)行驗(yàn)證，示值誤差絕對(duì)值滿足7.2.2要求校準(zhǔn)量程為合格，否則

需進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn)。

9.2.4 標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn)

按照條款 8 規(guī)定通入標(biāo)準(zhǔn)氣體，待示數(shù)穩(wěn)定后開(kāi)始標(biāo)準(zhǔn)氣體校準(zhǔn)，并保存校準(zhǔn)數(shù)據(jù)。校準(zhǔn)完畢后再次通入標(biāo)準(zhǔn)氣體，示值誤差絕對(duì)值滿足7.2.2要求為合格。

9.3 樣品的測(cè)定

9.3.1 有組織排放廢氣直接測(cè)定

具體要求如下：

——將便攜式檢測(cè)儀器采樣管前端盡量插入到排氣筒的中心位置?，F(xiàn)場(chǎng)測(cè)試示意圖見(jiàn)圖 1；

——啟動(dòng)抽氣泵，抽取排氣筒中的樣氣清洗采樣管線 2 分鐘～3 分鐘，待儀器運(yùn)行正常后即可讀數(shù)。

——每分鐘至少記錄一次測(cè)試數(shù)據(jù)，取 5 分鐘～10 分鐘平均值作為一次測(cè)定值；

——正常生產(chǎn)周期內(nèi)，若排氣筒排放時(shí)間大于 1 小時(shí)的，在 1 小時(shí)內(nèi)以等時(shí)間間隔測(cè)試 3 次～4 次， 取多次測(cè)定值的平均值作為測(cè)試結(jié)果；或者連續(xù)測(cè)試 1 小時(shí)，以 1 小時(shí)測(cè)試的平均值作為測(cè)試結(jié)果； 

——正常生產(chǎn)周期內(nèi)，若排氣筒的排放為間歇性排放，排放時(shí)間大于 10 分鐘且小于 1 小時(shí)的，可在排放時(shí)段內(nèi)以等時(shí)間間隔測(cè)試 2 次～4 次，取多次測(cè)定值的平均值作為測(cè)試結(jié)果；或在排放時(shí)段內(nèi)實(shí)行連續(xù)測(cè)試，以測(cè)試的平均值作為測(cè)試結(jié)果；  

——正常生產(chǎn)周期內(nèi)，若排氣筒的排放為間歇性排放，排放時(shí)間小于等于 10 分鐘的，應(yīng)在排放時(shí)

段內(nèi)實(shí)行連續(xù)測(cè)試，以測(cè)試的平均值作為測(cè)試結(jié)果。

1. 濾塵頭 2.采樣管 3.催化轉(zhuǎn)化單元 4.調(diào)節(jié)閥 5.定量環(huán) 6.FID 檢測(cè)器 7.抽氣泵 8.加熱室a. 功能測(cè)試用測(cè)試氣體入口 b.氫氣 c.助燃?xì)?d.排氣 

圖 1 有組織排放廢氣現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試示意圖

9.3.2 無(wú)組織排放廢氣直接測(cè)定

按照HJ/T 55的要求設(shè)置采樣點(diǎn)，將儀器進(jìn)氣口置于距地面1.5m高處，參照9.3.1規(guī)定對(duì)無(wú)組織排放廢氣濃度進(jìn)行直接測(cè)定。 

9.3.3 氣袋采樣法現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定

對(duì)于不適宜使用便攜式FID檢測(cè)儀器直接測(cè)定的固定污染源廢氣，可按照HJ 732規(guī)定用氣袋采集樣品，采樣頻次參照9.3.1規(guī)定進(jìn)行。

在采樣前先抽取樣氣清洗聚四氟乙烯內(nèi)襯氣袋2次～3次后再采集樣品，樣品采集后避光保存，置于樣品加熱箱加熱至120℃，于就近安全場(chǎng)所連接便攜式FID檢測(cè)儀進(jìn)行現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試。氣袋采樣法樣品測(cè)試示意圖見(jiàn)圖2。

1. 樣品加熱箱 2.采氣袋 3.催化轉(zhuǎn)化單元 4.調(diào)節(jié)閥 5.定量環(huán) 6..FID 檢測(cè)器 7.抽氣泵 8.儀器主機(jī) 9.氣袋控制閥  

10.樣品加熱箱壓力平衡閥 11.樣氣導(dǎo)入管線

a. 功能測(cè)試用測(cè)試氣體入口 b.氫氣 c.助燃?xì)?d.排氣

圖 2 氣袋采樣法樣品測(cè)試示意圖

9.4 儀器性能再驗(yàn)證

測(cè)試結(jié)束后，需通入標(biāo)準(zhǔn)氣體再次驗(yàn)證便攜式FID檢測(cè)儀性能，若示值誤差絕對(duì)值不符合7.2.2要求， 則廢氣現(xiàn)場(chǎng)測(cè)試結(jié)果不可用，需重新對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)測(cè)試。 

10 計(jì)算和結(jié)果表示

10.1 排放濃度的計(jì)算

 若儀器示值以質(zhì)量濃度表示時(shí)，樣品中非甲烷總烴的質(zhì)量濃度ρ（以碳計(jì)）為總烴的質(zhì)量濃度與甲烷質(zhì)量濃度之差。

若儀器示值以摩爾分?jǐn)?shù)表示時(shí)，樣品中甲烷或總烴的質(zhì)量濃度ρ（以碳計(jì)）按照式（1）進(jìn)行計(jì)算，

樣品中非甲烷總烴的質(zhì)量濃度ρ（以碳計(jì)）為總烴的質(zhì)量濃度與甲烷質(zhì)量濃度之差。

ρ=C× (1)

式中：

Ρ——樣品中甲烷或總烴的質(zhì)量濃度，mg/m3； C——樣品中甲烷或總烴的摩爾分?jǐn)?shù)，μmol/mol。

10.2 排放速率的計(jì)算

按照GB/T 16157的規(guī)定，測(cè)定與計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)狀況下固定污染源廢氣有組織排放干排氣流量Qsn（m3/h），廢氣排放速率按照式（2）進(jìn)行計(jì)算： G=ρ×Qsn×10-6 (2)

式中：

ρ——樣品中甲烷、總烴或非甲烷總烴的質(zhì)量濃度（以碳計(jì)），mg/m3；Qsn——有組織排放干排氣流量，m3/h；G ——甲烷、總烴或非甲烷總烴的排放速率，kg/h。

10.3 結(jié)果表示

當(dāng)測(cè)定結(jié)果小于1mg/m3時(shí)，保留至小數(shù)點(diǎn)后1位；當(dāng)測(cè)定結(jié)果大于等于1mg/m3時(shí)，保留兩位有效數(shù)字。

11 精密度和準(zhǔn)確度

11.1 6 個(gè)實(shí)驗(yàn)室的精密度統(tǒng)計(jì)結(jié)果：

對(duì)濃度為1.0 mg/m3、19.0 mg/m3、48.4 mg/m3的甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣進(jìn)行測(cè)定，甲烷實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.40%～7.82%、0.42%～1.91%、0.27%～2.67%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.92%、3.04%、1.23%，重復(fù)性限分別為0.12mg/m3、0.72mg/m3、1.95 mg/m3，再現(xiàn)性限分別為 0.18mg/m3、1.54 mg/m3、2.67mg/m3。對(duì)濃度為1.0 mg/m3、19.0 mg/m3、48.4 mg/m3的甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣進(jìn)行測(cè)定，總烴實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.22%～4.27%、0.60%～1.72%、0.26%～2.72%；實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.88%、2.82%、0.63%，重復(fù)性限分別為0.10mg/m3、0.66mg/m3、1.97mg/m3，再現(xiàn)性限分別0.18mg/m3、1.54mg/m3、2.67mg/m3。

11.2 6 個(gè)實(shí)驗(yàn)室的準(zhǔn)確度統(tǒng)計(jì)結(jié)果：

各實(shí)驗(yàn)室對(duì)濃度分別為1.0 mg/m3、19.0 mg/m3、48.4 mg/m3的甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣進(jìn)行6次平行測(cè)定，甲烷相對(duì)誤差分別為-4.83%～0.33%、-2.96%～4.42%、-0.93%～0.80%。相對(duì)誤差最終值為-2.58%±3.74%， 1.63%±6.8%，-0.6%±1.26%。各實(shí)驗(yàn)室對(duì)濃度分別為1.0 mg/m3、19 .0mg/m3、48.4 mg/m3的甲烷標(biāo)準(zhǔn)氣進(jìn)行6次平行測(cè)定，總烴相對(duì)誤差分別為2.50%～5.00%、-1.98%～5.00%、-0.54%～1.25%。相對(duì)誤差最終值為4.28%±1.84%，2.53%±5.79%，0.37%±1.26%。

12 質(zhì)量保證與質(zhì)量控制

12.1 應(yīng)選擇抗負(fù)壓能力大于排氣筒負(fù)壓的儀器或采取措施降低負(fù)壓的影響，以避免儀器采樣流量減少，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏低或無(wú)法測(cè)出。 

12.2 儀器的各組成部分應(yīng)連接牢靠，測(cè)定前后應(yīng)按照要求檢查儀器的氣密性。 

12.3 測(cè)試系統(tǒng)在測(cè)試過(guò)程中應(yīng)全程伴熱，保證樣品在管路中無(wú)冷凝。 

12.4 測(cè)定前后應(yīng)按要求測(cè)定除烴空氣和甲烷或丙烷標(biāo)準(zhǔn)氣體，計(jì)算測(cè)定的示值誤差，并定期檢查儀器的系統(tǒng)偏差，若示值誤差和/或系統(tǒng)偏差不符合 7.2.2 的要求，應(yīng)查找原因，并進(jìn)行相應(yīng)的修復(fù)維護(hù)，直至滿足要求后方可開(kāi)展監(jiān)測(cè)。 

12.5 至少每個(gè)月進(jìn)行一次儀器零點(diǎn)校準(zhǔn)，在使用頻率高的情況下或標(biāo)準(zhǔn)氣體測(cè)定示值誤差超過(guò) 10%

時(shí)，應(yīng)增加零點(diǎn)校準(zhǔn)次數(shù)。

13 注意事項(xiàng)

13.1 測(cè)定前應(yīng)檢查采氣管路，并清潔顆粒物過(guò)濾裝置，必要時(shí)更換濾料。 

13.2 測(cè)定前應(yīng)檢查采樣管加熱系統(tǒng)是否正常工作。 

13.3 廢氣中存在含硫、含氯化合物的情況下，會(huì)引起催化劑中毒或失效影響儀器使用壽命。 

13.4 測(cè)試現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)做好個(gè)人安全防護(hù)。 

13.5 為了保持與相關(guān)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的銜接，單獨(dú)檢測(cè)溫室氣體甲烷時(shí)，結(jié)果可換算為體積百分?jǐn)?shù)等表達(dá)方式。